REACTIONS OF ALKENES : คือปฏิกริยาที่ C=C bond ADDITION p แหล่งที่ให้ electrons : base Electrophilic addition Acidic reagent : Electrophilic reagent (Greek : electron-loving) 23/11/61 Parinya T.2007

(1) ADDITION of HYDROGEN (Hydrogenation) ดูจากการเตรียม alkanes (2) ADDITION OF HALOGENS 23/11/61 Parinya T.2007

(3) ADDITION OF HYDROGEN HALIDES Markovnikov Anti-Markovnikov 23/11/61 Parinya T.2007

Markovnikov’s rule : Regioselective reactions “ เมื่อโมเลกุล กรด เข้ารวมตัวกับ C=C bond H-atom จากกรดจะเข้าจับกับ C-atom ที่มีจำนวน hydrogen atom มากกว่า” Regioselective reactions : ปฏิกริยาที่ให้ผลิตภัณฑ์เพียง isomer ชนิดเดียว(หรือเกือบจะ 100 %) จากบรรดา isomers ทั้งหลาย ที่เป็นไปได้ 23/11/61 Parinya T.2007

Mechanism carbocation Nucleophile ความเสถียรของ carbocation : 3o > 2o > 1o > CH3+ 23/11/61 Parinya T.2007

The peroxide effect : Free radical addition of HBr Chain-initiating 2o radical propagating แล้วก็ (3),(4), (3),(4),….. 23/11/61 Parinya T.2007

(4) ADDITION OF WATER : Hydration Alcohol 23/11/61 Parinya T.2007

(5) HYDROBORATION-OXIDATION : Synthesis of Alcohols เป็นปฏิกริยา addition ระหว่าง alkene กับ diborane , B2H6 ได้สารประกอบ alkylborane ซึ่งเมื่อ oxidize ด้วย H2O2 จะได้ alcohol diborane alkylborane alcohol 23/11/61 Parinya T.2007

Orientation : Anti-Markovnikov ลองเปรียบเทียบกับปฏิกริยา Hydration !! 23/11/61 Parinya T.2007

Mechanism of Borane Addition เปรียบเทียบกับ electrophilic addition ของ HZ BH3 Cyclic transition state 23/11/61 Parinya T.2007

OZONOLYSIS : determination of structure by degradation Sir Arthur Conan Doyle (1859-1930) (or becoming Sherlock Holmes) Carbonyl compounds Aldehyde or ketone p.358 23/11/61 Parinya T.2007

23/11/61 Parinya T.2007

นอกจาก ozone แล้ว ใช้ KMnO4 และ NaIO4 ก็ตัด C=C ได้ 1,2-Diol Terminal alkene 23/11/61 Parinya T.2007

ALKYNES : ไฮโดรคาร์บอนที่มี triple bond สูตรทั่วไป = CnH2n-2 STRUCTURES Acetylene : Size & shape p p s s sp hybrid orbitals p.426 23/11/61 Parinya T.2007

Nomenclature : ทำนองเดียวกันกับที่ได้ทราบมาแล้ว เพียงแต่ตัดคำลงท้าย -ane แล้วเปลี่ยนเป็น -yne แทน 23/11/61 Parinya T.2007

Preparation of Alkynes มีหลักการอยู่ 2 วิธี : สร้าง triple bond ขึ้นใหม่ ต่อเติมโมเลกุลที่มี triple bond อยู่ก่อนแล้ว 23/11/61 Parinya T.2007

1. Dehydrohalogenation of alkyl dihalides Vinyl halide Very unreactive ! Sodium amide Very strong base ! 23/11/61 Parinya T.2007

2. Reaction of metal acetylides with 1o RX 1o Alkyl halide Lithium amide Very weak acid Lithium acetylide 23/11/61 Parinya T.2007

Nucleophilic substitution 23/11/61 Parinya T.2007

REACTIONS : ADDITIONS 1. Addition of Hydrogen คล้าย alkenes เพราะมี pi-bond แต่มีมากกว่า 2 เท่า จึงเติมได้มากเป็น 2 เท่า 1. Addition of Hydrogen Pt / p.433 23/11/61 Parinya T.2007

2. Addition of Halogens 23/11/61 Parinya T.2007

3. Addition of Hydrogen Halides 23/11/61 Parinya T.2007

4. Addition of Water : HYDRATION Enol keto 23/11/61 Parinya T.2007

Keto-enol tautomerism Hydration of alkynes เป็นวิธีเตรียมสารประกอบ carbonyl ( aldehydes & ketones ) โดยอาศัย rearrangement จาก enol form ไปยัง keto form ซึ่งมีชื่อเรียกว่า keto-enol tautomerism Keto-enol tautomerism p. 435 23/11/61 Parinya T.2007

Resonance 23/11/61 Parinya T.2007